BfR-Empfehlungen für Materialien im Lebensmittelkontakt
LI. Temperaturbeständige Beschichtungssysteme aus Polymeren für Brat-, Koch- und Backgeräte
Gesundheitliche Beurteilung von Materialien und Gegenständen für den Lebensmittelkontakt im Rahmen des Lebensmittel- und Futtermittelgesetzbuches
- Stand vom 01.04.2022 -

(Quelle: www.bfr.bund.de)

1. Vorbemerkung

Beschichtungssysteme im Sinne dieser Empfehlung sind Dispersionen oder Lösungen organischer Kunstharze ¹ in Wasser oder organischen Lösemitteln, die zur Herstellung haftabweisender, gleitfähiger Überzüge auf Küchengeräten und anderen mit Lebensmitteln in Kontakt kommenden Bedarfsgegenständen verwendet werden. Die Schichtdicken überschreiten in der Regel 60 µm nicht. Vorzugsweise handelt es sich um Kombinationen von feinteiligen Homo- oder Mischpolymeren des Tetrafluorethylens mit Lösungen oder Dispersionen filmbildender organischer Kunstharze. Auch gehören Beschichtungen aus Fluorpolymeren allein sowie Beschichtungen aus Kunstharzen ohne Mitverwendung von Fluorpolymeren in diese Empfehlung.

Gegen die Verwendung von temperaturbeständigen Beschichtungssystemen aus Polymeren bei der Herstellung von Bedarfsgegenständen im Sinne von § 2 Abs. 6 Nr. 1 des Lebensmittel- und Futtermittelgesetzbuches bestehen keine Bedenken, sofern die Bedarfsgegenstände sich für die vorgesehene Verwendung eignen und ihre Beschichtungen folgende Voraussetzungen erfüllen:

2. Stoffe zur Herstellung von temperaturbeständigen Beschichtungen

2.1 Systeme zur Herstellung von Beschichtungen auf Brat- und Kochgeräten (z.B. Systeme für die Beschichtung von Bratpfannen, Kochtöpfen, Fritteusen und dergl.) ²

2.1.1 Fluorpolymere:

2.1.1.1 Polytetrafluorethylen,
sofern dessen Schmelzviskosität ³ bei 380 °C mehr als 50 Pa · s beträgt und dessen Schmelzpunkt4 über 320 °C liegt.

2.1.1.2 Mischpolymere des Tetrafluorethylens mit folgenden Comonomeren:

Perfluoralkylvinylether mit 1 - 3 C-Atomen in der Alkylgruppe
Hexafluorpropylen, höchstens 5 %, bezogen auf das Gewicht der Tetrafluorethylen-Mischpolymeren.
Die Schmelzviskosität ³ dieser Mischpolymeren muss bei 372 °C mehr als 10³ Pa · s betragen, der Schmelzpunkt ⁴ darf 305 °C nicht unterschreiten.

2.1.2 Bindeharze:

2.1.2.1 Polyamid-imide:

Polyamid-imid 1 (PAI-1) =
Poly-N-(4,4"-diphenylmethan-trimellithamid-imid), hergestellt durch Umsetzung von 4,4"-Diisocyanatodiphenylmethan mit Trimellithsäureanhydrid und ggf. Ethylenglykolmonomethylether ⁵

Polyamid-imid 2 (PAI-2) =
Poly-N-(4,4"-diphenylmethan-trimellithamid-imid), hergestellt durch Umsetzung von 4,4"-Diaminodiphenylmethan mit Benzoylchlorid-3,4-dicarboxylsäureanhydrid

Polyamid-imid 3 (Trionharz) =
Poly-(2,4,5-triketoimidazolidino-diphenylmethano-N,N"-diphenylmethano-bis-imino-trimellithsäureamid), hergestellt durch Umsetzung des Reaktionsproduktes aus Trimellithsäureanhydrid und 4,4"-Diaminodiphenylmethan mit 4,4"-Bis-ethoxalylaminodiphenylmethan und 4,4"-Diiso-cyanatodiphenylmethan.

2.1.2.2 Polyphenylensulfid (PPS),
hergestellt durch Umsetzung aequimolarer Teile von p-Dichlorbenzol und Natrium-sulfid ⁶

2.1.2.3 Polyethersulfon (PES) =
Poly(oxy-p-phenylen-sulfonyl-p-phenylen), hergestellt durch Polykondensation aequimolarer Teile des Bis-Kaliumsalzes von 4,4"-Dihydroxy-diphenylsulfon mit 4,4"-Dichlor-diphenylsulfon.

2.1.2.4 Siliconharze, sofern diese dem Abschnitt II der jeweils geltenden Fassung der Empfehlung XV ⁷ entsprechen.

2.1.2.5 Polyarylsulfon, hergestellt durch Umsetzung von 4,4"-Dihydroxy-diphenylsulfon und 1,4-Dihydroxybenzol

2.1.3 Haftvermittler:

Lithiumpolysilikat ⁸ (Gehalt an Lithiumoxid nicht mehr als 2,1 %)
Gemisch aus Aluminiumphosphat und Phosphorsäure ⁹

2.1.4 Additive:

Bei der Weiterverarbeitung der unter 2.1.1 und 2.1.2 genannten Polymeren dürfen die im folgenden genannten Fabrikationshilfsstoffe verwendet werden:

2.1.4.1 Emulgatoren:

Alkyl(C₅-C₁₅)phenoloxethylate mit 5 - 15 Ethylenoxidgruppen
Fettalkohol(C₁₀-C₂₀)oxethylate mit 5 - 15 Ethylenoxidgruppen
Natrium-alkylsulfate(C₁₀-C₂₀)
Ammonium-laurylsulfat
Copolymere aus Ethylenoxid und Propylenoxid, Ethylenoxidanteil mindestens 10 % Monoethanolammonium-laurylsulfat
Triethanolamin-oleat
Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze eines Kondensationsproduktes aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd
Natrium-, Kalium-, Ammonium- sowie Bis-(2-hydroxy-ethyl)-ammoniumsalze der Mono- und Diester der Phosphorsäure mit einwertigen, primären, geradkettigen gesättigten Fettalkoholen der Kettenlänge C₁₂-C₁₈
Sojalezithin
Ammonium 2,2,3-trifluor-3-[1,1,2,2,3,3-hexafluor-3-(trifluormethoxy)propoxy]propionat, höchstens 0,01 % in der Dispersion
Perfluor[(2-ethyloxy-ethoxy)essigsäure], Ammoniumsalz maximal 0,83 %, bezogen auf das Polymer. Die Substanz darf nur in Fluorpolymeren eingesetzt werden, die mindestens 10 min lang bei > 300 °C gesintert werden.

2.1.4.2 Weitere Verarbeitungshilfsstoffe:

Organopolysiloxane (Siliconöl) gemäß Abschnitt I der Empfehlung XV ⁷
Acrylsäureethylester-Mischpolymerisate gemäß Empfehlung XXII ¹⁰
Methylcellulose
Ethylcellulose
Hydroxyethylcellulose
Triethylamin
Triethanolphosphat
Diethylethanolamin
Cer-III-2-ethyl-hexanoat
Ammoniumpersulfat
Ethylendiamin
Dimethylbenzyl-octadecyl-ammonium-hektorit

2.1.4.3 Farbmittel ¹¹ und Füllstoffe ¹²

2.2 Systeme zur Herstellung von Beschichtungen auf Backgeräten, auf Küchen-Hilfsgeräten, thermisch geregelten Elektrokleingeräten (bis 140 °C) und Abdeckungen von Brat- und Kochgeräten ¹³

Zusätzlich zu den unter 2.1 genannten Stoffen dürfen folgende Stoffe verwendet werden:

2.2.1 Mischpolymerisate des Tetrafluorethylens:

Copolymere des Tetrafluorethylens mit Hexafluorpropylen, sofern deren Schmelzviskosität ³ bei 380 °C 10³ Pa · s und deren Schmelzpunkt ⁴ 225 °C nicht unterschreiten

2.2.2 Bindeharze:

2.2.2.1 Polysulfon =
Poly-(oxy-p-phenylensulfonyl-p-phenylenoxy-p-phenylen-isopropyliden-p-phenylen), hergestellt durch Umsetzung des Di-Natriumsalzes von 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan(Bisphenol A) und 4,4"-Dichlordiphenylsulfon.

2.2.2.2 Epoxidharze,
hergestellt durch Umsetzung von Glycidether aus 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan(Bisphenol A) und Epichlorhydrin mit folgenden Vernetzern:
Melamin-Formaldehydharze, Phenol-Formaldehydharze, Harnstoff-Formaldehydharze und Benzoguanamin-Formaldehydharze.

2.2.2.3 Polyarylsulfon,
hergestellt durch Umsetzung von 4,4"-Dihydroxy-diphenylsulfon und 1,4-Dihydroxybenzol

2.2.3 Weitere Hilfsstoffe:

Bei der Weiterverarbeitung der vorstehend unter 2.2.1 und 2.2.2 genannten Mischpolymeren bzw. Bindeharze dürfen außer den unter 2.1.3 aufgeführten Haftvermittlern folgende weitere Stoffe verwendet werden:

Kaliumcitrat
Mischpolymerisat aus Methylmethacrylat und 3-(2-Methacryloxethyl)-2,2-spirocyclohexyloxazolidin.

3. Anforderungen an die Fertigerzeugnisse

3.1 Spezifische Migration ¹⁴

3.1.1 Versuchsbedingungen für

A = beschichtete Brat- und Kochgeräte gemäß 2.1
B = beschichtete Backgeräte gemäß 2.2

Die Migrationsprüfungen werden dreimal an ein und derselben Probe unter Verwendung einer jeweils anderen Portion des Lebensmittelsimulanz durchgeführt. Die Einhaltung der Anforderungen wird anhand des bei der dritten Prüfung festgestellten Migrationswertes geprüft.

Bei Stoffen, für die der spezifische Migrationsrichtwert als nicht nachweisbar festgelegt ist, muss das Material oder der Gegenstand bereits in der ersten Prüfung den spezifischen Migrationsrichtwert einhalten.

Weichen die Gebrauchsbedingungen wesentlich von den vorgenannten Versuchsbedingungen ab, so sind diese den jeweiligen Bedingungen des praktischen Gebrauchs anzupassen. ¹⁵

3.1.2 Richtwerte der spezifischen Migration

Bei der Prüfung der spezifischen Migration dürfen folgende Richtwerte nicht überschritten werden:

3.2 Begrenzung niedermolekularer Bestandteile in den fertigen Beschichtungen ¹⁴

_____

1) Kunstharze im Sinne dieser Empfehlung sind durch Abwandlung von Naturprodukten, Polymerisation, Polykondensation oder Polyaddition gewonnene Polymere, z.B. Duroplaste, Thermoplaste und Elastomere.

2) Hierzu gehören Beschichtungen, die bei bestimmungsgemäßem Gebrauch der Geräte auf Temperaturen bis 230 °C erhitzt werden, kurzfristig - bis zu 15 min - auch bis 250 °C.

3) Bestimmung nach ASTM D 1238 "Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometer", zu beziehen von American Technical Publishers Ltd., 68 a Wilbury Way, Hitchin, Herts. SG4 OTP/England.

4) Ke, B.: Newer Methods of Polymer Characterization, London: Interscience Publishers, 1964

5) Der Stickstoffgehalt von Polyamid-imid 1 beträgt 7,8 bis 8,2 %.

6) Der Schwefelgehalt von Polyphenylensulfid beträgt 28,2 bis 29,1 %.

7) Vgl. Empfehlung XV. "Silicone"

8) Für den Übergang von Lithium in Lebensmittel sowie in Lebensmittelsimulanz gelten die Bestimmungen der Verordnung (EU) Nr. 10/2011.

9) Unter Verwendung von Chromsäure hergestellte Haftvermittler sind nur noch vereinzelt anzutreffen, Anforderungen an diese Beschichtungen s. unter 3.3.6.

10) Empfehlung XXII. "Acryl- und Methacrylsäureesterpolymerisate und deren Mischpolymerisate sowie Mischungen mit Polymerisaten"

11) Empfehlung IX. "Farbmittel zum Einfärben von Kunststoffen und anderen Polymeren für Bedarfsgegenstände"

12) Empfehlung LII. "Füllstoffe"

13) Hierzu gehören Beschichtungen, die bei bestimmungsgemäßem Gebrauch der Geräte auf Temperaturen bis 140 °C erhitzt werden, kurzfristig - bis zu 15 min - auch bis 180 °C.

14) Methoden zur Bestimmung der spezifischen Migration der folgend unter 3.1.2 und 3.2 genannten Stoffe sowie für die Bestimmung der niedermolekularen Bestandteile gemäß 3.2 siehe Teil B.II.LI. "Untersuchung von temperaturbeständigen Beschichtungssystemen aus Polymeren für Brat-, Koch- und Backgeräte". In: Kunststoffe im Lebensmittelverkehr. Carl-Heymanns-Verlag. Losebl.-Ausg.

15) Abweichende Gebrauchsbedingungen können z.B. bei gewerblichen Fritteusen oder Lebensmittelverarbeitungsmaschinen vorliegen.

16) Für die Freisetzung von primären aromatischen Aminen gilt eine summarische Nachweisgrenze von 0,01 mg/kg. Für primäre aromatische Amine, die als Kanzerogene der Kategorien 1A und 1B nach der Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 eingestuft sind, gilt zusätzlich die Anforderung, dass ihre Freisetzung als Einzelsubstanz mit einer Nachweisgrenze von 0,002 mg/kg Lebensmittel bzw. Lebensmittelsimulanz nicht nachweisbar sein darf. Für primäre aromatische Amine, die in Anhang I, Tabelle 1 der Verordnung (EU) Nr. 10/2011 gelistet sind, gilt der dort genannte Grenzwert.

17) Über diesen Richtwert wird die Migration primärer aromatischer Amine aus den eingesetzten Monomeren und die Migration primärer aromatischer Amine, die durch Hydrolyse von Isocyanaten aus Polyamid-imiden entstehen, erfasst.

.